См. это сообщение на Так, который медленно становится каноническим ответом на этот вопрос.
Я думаю, что необходимо перезапустить IIS для перезагрузки сертификата keystore.
Можно также проверить удаленный сертификат с:
openssl s_client -connect SMTPserver:port|openssl x509 -text
Можно найти openssl по http://www.openssl.org/related/binaries.html
Можно также использовать http://www.sslshopper.com/ssl-checker.html, чтобы удостовериться, что сервер выделяет корректные промежуточные сертификаты и не имеет никаких других ошибок.
Это - вероятно, лучшее учебное руководство онлайн, которое я нашел при использовании s_client функции openssl набора инструментальных средств.
Проверьте практическое руководство Командной строки OpenSSL Paul Heinlein.
Все руководства Paul являются замечательными, но этот выделяется для предоставления Вам большой обход через всех инструментов, которые можно использовать, чтобы управлять и/или диагностировать проблемы сертификата SSL.