Внутренне (в коде Windows) буква диска является не чем иным как оберткой для пути UNC. Это намекает мне, что то, что Вы спрашиваете, не возможно.
К сожалению, по моему опыту, это довольно нормально - гостевая производительность диска VMware является дерьмом, если Вы не тратите некоторые наличные деньги на дисковые аппаратные средства хоста (быстрые 15K диски SCSI + большие кэши контроллера, SAN, и т.д.).
Одна рекомендация, которую я имею, состоит в том, чтобы использовать предварительно выделенные диски. Если Вы используете growable диски, Ваши клиенты останавливаются, в то время как VMware должен выделить более (реальное/физическое) дисковое пространство, и сами виртуальные диски могут стать фрагментированными, какие аварии дисковая оптимизация ОС Ваши гостевые системы могут пытаться сделать и могут заставить гостя ОС тратить много "системы" циклы ЦП, ожидающие чтений/записей для возврата.