Запускается ли cron @reboot перед systemd?

Задания Cron могут запускаться только при работающем демоне cron, и, конечно же, systemd запускает демон cron, как и любой другой сервис.

Если важно запустить конкретное задание до или после чего-то другого, рассмотрите возможность использования системного таймера/службы для его планирования.