Кажется, нет прямой опции XAMPP для этого. Имеет испытанное изменение .htaccess файла в корне каждого vhost на Вашей машине? Из askapache.com:
in root .htaccess
SetEnv PHPRC /location/todir/containing/phpinifile
У них также есть некоторые другие предложения к перенаправлению в пользовательский файл php.ini.
SetEnv
используется в блоке каталога или в .htaccess. – Artefacto 5 July 2010 в 22:59