Я точно не понимаю то, что Вы спрашиваете, но это звучит мне как Вы, хотят установить определенный адрес электронной почты как основной адрес SMTP для этого пользователя кроме того, устанавливаемого Вашей политикой адреса электронной почты. Если так, затем войдите в EMC> Конфигурация Получателя> Почтовый ящик и поднимите свойства рассматриваемого пользователя, затем перейдите к вкладке E-mail Addresses, затем отмените выбор флажок "Automatically update e-mail addresses based on e-mail address policy", затем выберите адрес электронной почты, что Вы хотите быть основным адресом SMTP и нажать кнопку "Set as Reply".