Homebrew намеренно не выполняет никаких настроек за вас, позволяя вам делать все самостоятельно. Такие системы, как MacPorts, больше ориентированы на эту добавленную стоимость.
Итак, в этом случае начните с http://www.postgresql.org/docs/9.1/interactive/runtime.html и следуйте их руководство по выполнению всей работы по настройке вручную - homebrew собран из исходников для вас, а остальное зависит от вас.