релейная почта от одного постфиксного сервера до другого

Вы не различали smtpd и smtp . Ваш первый «входной экземпляр» находится в роли smtp при подключении к «исходящему экземпляру», который находится в роли smtpd . Итак, smtpd_sasl_password_maps вообще не используется из-за «неправильной роли».